解聘和解除劳动合同的最大区别是两者与用人单位形成的用工关系不同。聘用关系：一般是指职工在已到达退休年龄后，用人单位还继续聘用职工，此时双方不属于劳动关系，应当成立劳务关系；解聘指的就是解除这种聘用关系。而解除劳动合同的前提是存在劳动关系并签订劳动合同，在符合法律规定的情形下，用人单位或劳动者可以解除劳动合同。
法律依据：《劳动合同法》
第四十四条有下列情形之一的，劳动合同终止：
(一)劳动合同期满的;
(二)劳动者开始依法享受基本养老保险待遇的;
(三)劳动者死亡，或者被人民法院宣告死亡或者宣告失踪的;
(四)用人单位被依法宣告破产的;
(五)用人单位被吊销营业执照、责令关闭、撤销或者用人单位决定提前解散的;
(六)法律、行政法规规定的其他情形。
《劳动合同法实施条例》
第二十一条劳动者达到法定退休年龄的，劳动合同终止。
《最高人民法院关于审理劳动争议案件适用法律若干问题的解释（三）》
第七条用人单位与其招用的已经依法享受养老保险待遇或领取退休金的人员发生用工争议，向人民法院提起诉讼的，人民法院应当按劳务关系处理。
解除劳动合同和劳动合同解聘书的区别： 1.作用对象不一样： a.解除劳动合同即解除劳动关系； b.解聘是解除聘用合同，解除聘用关系; 2.适用方式不同： a.解除劳动合同可以有单方面解除，也可以有协商解除； b.解聘通常只单位单方面解除聘用关系； 3.通常适用的人群不同： a.解除劳动合同通常是针对于大众的就业者或者签订普通劳动合同的员工； b.解聘通常是具有某一方面专业技能或特长用高薪或者丰厚条件挖过来的人才。
开除是对犯错误职工作出的一种最严厉的行政处分形式，辞退是用人单位解雇职工的一种行为，是指用人单位由于某种原因与职工解除劳动关系的一种强制措施。辞退分两种情况，一是违纪辞退，二是正常辞退。辞退和开除的区别在于：开除是属于行政处分，而且是最严厉的一种处分。其处理时效为：从证实职工犯错误之日起5个月之内审批完毕。辞退不是行政处分，是一种行政处理，没有处理时限的规定。适用对象及其条件不同。开除处分适用于严重违法乱纪的职工，违纪辞退的条件是：(1)职工犯有规定的违纪或错误行为；(2)经过教育或行政处分仍然无效；(3)尚不够开除或除名条件。
性质不同，解除劳动合同通知书是单位单方面一种类似声明或者通知。解除劳动合同证明书是用人单位依照我国劳动合同法规定，在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，二者法律地位不同。解除劳动合同通知书是单位的行为，不带有强制性，解除劳动合同证明书是用人单位必须出具的证明，是劳动合同法强制要求。
法律分析
二者性质、法律地位和书写格式都不相同。解除劳动合同通知书通常是在劳动双方在解除劳动合同前通知对方的一种表单，通常包含办理离职手续的时间，解除劳动合同的相关经济补偿的约定等，解除劳动合同证明是指劳动者按照用人单位离职手续依法办理离职手续后，用人单位向劳动者出具的解除劳动关系的证明，表示劳动双方终止权利和义务。根据相关法律规定，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年。仲裁时效期间从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。前款规定的仲裁时效，因当事人一方向对方当事人主张权利，或者向有关部门请求权利救济，或者对方当事人同意履行义务而中断。从中断时起，仲裁时效期间重新计算。因不可抗力或者有其他正当理由，当事人不能在本条第一款规定的仲裁时效期间申请仲裁的，仲裁时效中止。从中止时效的原因消除之日起，仲裁时效期间继续计算。仲裁机构认定超时会给出理由。如果你认为有上述情形，可向法院起诉。劳动关系存续期间因拖欠劳动报酬发生争议的，劳动者申请仲裁不受本条第一款规定的仲裁时效期间的限制；但是，劳动关系终止的，应当自劳动关系终止之日起一年内提出。
法律依据
《中华人民共和国劳动合同法》
第四十八条用人单位违反本法规定解除或者终止劳动合同，劳动者要求继续履行劳动合同的，用人单位应当继续履行；劳动者不要求继续履行劳动合同或者劳动合同已经不能继续履行的，用人单位应当依照本法第八十七条规定支付赔偿金。
第五十条用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。劳动者应当按照双方约定，办理工作交接。用人单位依照本法有关规定应当向劳动者支付经济补偿的，在办结工作交接时支付。用人单位对已经解除或者终止的劳动合同的文本，至少保存二年备查。
第八十七条用人单位违反本法规定解除或者终止劳动合同的，应当依照本法第四十七条规定的经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。
